Réactions de trifluorométhylthiolation métallocatalysées de vinylsiloxanes

Details

Supervisors

Riant, Olivier

Faculty

Faculté des sciences

Degree label

Master [120] en sciences chimiques, à finalité approfondie

Abstract

Depuis le prix Nobel de 2010 décerné à Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi et Akira Suzuki pour leurs travaux sur les réactons de couplages croisés palladocatalysées, l’intérêt dans ce domaine ne cesse de croître. Parmi les partenaires de couplages disponibles, les composés organosiliciés ont été peu exploités. Cependant, au vu de leurs nombreux avantages synthétiques, ceux-ci sont des partenaires de couplages intéressants. Ces dernières années, le groupe de recherche du Prof. Olivier Riant s’est concentré sur les composés organosiliciés et plus spécifiquement sur les vinylsiloxanes comme partenaires de couplages croisés métallocatalysés en utilisant différentes familles électrophiles. Ainsi, l’objectif de ce mémoire s’inscrit dans la continuité des travaux développés sur la chimie des vinylsiloxanes. Plus spécifiquement, le but est d’étendre la gamme d’électrophiles afin d’accéder à des systèmes plus complexes et peu développés dans la littérature : les alcènes trifluorométhylthiolés. Pour l’accomplissement de ce projet, celui-ci a été divisé en trois parties. (1) Optimisations de la réaction modèle avec un substrat simple. (2) Synthèses stéréosélectives de différents vinylsiloxanes pour obtenir une large bibliothèque contenant des fonctions chimiques variées. (3) Une exemplificaton via la mise en jeu des vinylsiloxanes dans la réacton modèle optimisée, catalysée par le cuivre, pour obtenir les alcènes trifluorométhylthiolés. En tout, 13 exemples Cvinyles-SCF3 (E), 6 exemples Cvinyles-SCF3 (Z) et un exemple Cvinyles-SCF3 𝛼 ont pu être synthétisés durant ce mémoire montrant ainsi la robustesse de la méthodologie ainsi que sa capacité à surmonter les limitatons actuelles. Since the 2010 Nobel Prize awarded to Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi, and Akira Suzuki for their work on palladium-catalyzed cross-coupling reactions, interest in this field has continued to grow. Among the available coupling partners, organosilicon compounds have been underutilized. However, given their numerous synthetic advantages, these compounds are intriguing coupling partners. In recent years, Professor Olivier Riant's research group has focused on organosilicon compounds, and more specifically on vinylsiloxanes, as partners in cross-coupling reactions using various electrophilic families. Thus, the objective of this thesis aligns with the continuation of work developed on vinylsiloxane chemistry. More specifically, the goal is to extend the range of electrophiles to access more complex systems that are scarcely developed in the literature: trifluoromethylthiolated alkenes. To accomplish this project, it has been divided into three parts. (1) Optimization of the model reaction with a simple substrate. (2) Stereoselective synthesis of various vinylsiloxanes to obtain a broad library containing diverse chemical functions. (3) Exemplification through the use of vinylsiloxanes in the optimized model reaction, catalyzed by copper, to obtain trifluoromethylthiolated alkenes. In total, 13 examples of Cvinyl-SCF3 (E), 6 examples of Cvinyl-SCF3 (Z), and one example of Cvinyl-SCF3 α were synthesized during this thesis, demonstrating the robustness of the methodology and its ability to overcome current limitations.